平成23年度 問7 有機化学及び燃料
水酸化ナトリウム存在下のアセトアルデヒド（CH3CHO）とプロピオンアルデヒド（CH3CH2CHO) との混合アルドール反応で、予想される生成物は何種類になるか。ただし、アルドール反応はエノラートのカルボニル基への付加段階で反応が停止し、脱水 が起きていないものとする。また、立体異性体はすべて個別の生成物とする。
①
4種類
②
8種類
③
10種類
④
12種類
⑤
16種類
正答
④ 12種類
正答は4番です。
アルドール反応はα水素をもつカルボニル化合物から発生したエノラートがカルボニル化合物に求核付加してβ-ヒドロキシカルボニル化合物を得る反応です。今回、エノラートは塩基によりプロトンを引き抜くことで生成しています。
アセトアルデヒド（CH3CHO）とプロピオンアルデヒド（CH3CH2CHO) はどちらもα水素を持ちます。よって以下の4種類の生成物が主に形成されます。
- アセトアルデヒドのホモアルドール縮合生成物：CH3C*H(OH)-CH2CHO（2種類）
- プロピオンアルデヒドのホモアルドール縮合生成物：CH3CH2C*H(OH)-C*H(CH3)CHO（4種類）
- プロピオンアルデヒドのエノラートがアセトアルデヒドに付加した交差アルドール生成物：CH3C*H(OH)-C*H(CH3)CHO（4種類）
- アセトアルデヒドのエノラートがプロピオンアルデヒドに付加した交差アルドール生成物：CH3CH2C*H(OH)-CH2CHO（2種類）
各構造式に不斉炭素（*で記載）を持つ部分は立体異性体になりますので、合計12種類です。