平成24年度 問17 高分子化学
合成高分子は多分散性なので、その分子量は測定法により異なる平均分子量として求められる。次の記述の、【 】に入る語句の組合せとして最も適切なものはどれか。
数平均分子量は【 A 】法で、重量平均分子量は【 B 】法で求められる。また、z平均分子量と粘度平均分子量は、それぞれ【 C 】法と【 D 】法で測定される。近年盛んに用いられる【 V 】法は、絶対法ではないが平均分子量のみならず、分子量分布も同時に容易に求められる。
| A | B | C | D | V | ||
|---|---|---|---|---|---|---|
| ① | 蒸気圧浸透圧 | 光散乱 | 固有粘度 | GPC（SEC） | 膜浸透圧 | |
| ② | 膜浸透圧 | 光散乱 | 沈降平衡 | 固有粘度 | GPC（SEC） | |
| ③ | 光散乱 | 膜浸透圧 | 蒸気圧浸透圧 | 沈降平衡 | GPC（SEC） | |
| ④ | 光散乱 | GPC（SEC） | 沈降平衡 | 固有粘度 | 膜浸透圧 | |
| ⑤ | 膜浸透圧 | GPC（SEC） | 蒸気圧浸透圧 | 沈降平衡 | 光散乱 |
正答
② 膜浸透圧 / 光散乱 / 沈降平衡 / 固有粘度 / GPC（SEC）
高分子は多数の分子量をもつ分子が組み合わさって構成されており、分子量に分布があります。測定法によって得られる分子量の種類が異なります。
相対法は測定する高分子の種類や構造を基準物質として用いる方法です。そのような基準物質を用いない場合は絶対法と呼ばれます。
| 項目 | 測定法 | 内容 | 分類 | 測定可能な分子量 |
|---|---|---|---|---|
| B | 静的光散乱法 | レーザー光を照射し散乱光強度比を測定 | 絶対法 | 重量平均分子量 |
| E | サイズ排除クロマトグラフィ | 分子サイズの違いで分離 | 相対法 | 数平均分子量と重量平均分子量 |
| D | 粘度法 | 高分子溶液の粘度を測定 | 相対法 | 粘度平均分子量 |
| – | 蒸気圧浸透法（蒸気圧降下法） | 高分子溶液の飽和蒸気圧を測定 | 絶対法 | 数平均分子量 |
| – | 末端基定量法 | NMRで末端基プロトンの比から計算 | 絶対法 | 数平均分子量 |
| A | 膜浸透圧法 | 高分子溶液の浸透圧を測定 | 絶対法 | 数平均分子量 |
| C | 超遠心沈降平衡法 | 遠心回転による粒子の濃度勾配を測定 | 絶対法 | z平均分子量 |