令和7年度 問1 有機化学及び燃料
還元剤である水素化アルミニウムリチウム（LiAlH4 ；LAH）と水素化ホウ素ナトリウム（NaBH4 ）に関する次の記述のうち、最も適切なものはどれか。
①
LAHはNaBH4 よりも穏和な還元剤である。
②
NaBH4 はいかなる条件でもカルボン酸を還元できない。
③
LAHによる還元は、水やアルコール中で行うことができる。
④
LAHはカルボン酸とエステルを第一級アルコールに還元する。
⑤
NaBH4 はアルデヒドとケトンを還元できない。
正答
④ LAHはカルボン酸とエステルを第一級アルコールに還元する。
1番は逆です。LAH（水素化アルミニウムリチウム）のほうがNaBH4（水素化ホウ素ナトリウム）より強力（激しい）な還元剤です。
2番について、通常の水・アルコール溶液でNaBH4単独を使う条件では、カルボン酸は基本的に還元されません。ただし、NaBH4とヨウ素（I2）やBF3・Et2OなどでBH3系の還元条件にすると、カルボン酸を第一級アルコールへ還元できます。また、カルボン酸を酸塩化物や混合酸無水物などの反応性の高い誘導体に変換してからNaBH4で還元する方法もあります。したがって「いかなる条件でも」は不適切です。
3番のLAHは、水やアルコールなどのプロトン性溶媒と激しく反応して分解します。そのため、これらの溶媒中では使えません。通常は乾燥エーテルやTHF中で扱います。
4番が正しい記述です。LAHはカルボン酸やエステルを第一級アルコールまで還元します。
5番のNaBH4は、アルデヒドとケトンを問題なく還元できます。