令和7年度 問2 有機化学及び燃料
ハロゲン化アリールに関する次の記述のうち、【 】に入る語句の組合せとして、最も適切なものはどれか。 クロロベンゼンは水酸化ナトリウム水溶液中で数日間加熱しても、フェノールにはならず、【 A 】に対して不活性である。一方、1-クロロ-2-ニトロベンゼンは炭酸水素ナトリウム水溶液中で加熱すると、2-ニトロフェノールとなる。この反応は【 B 】で進行し、電子が非局在化された【 C 】を中間体に生成する。この過程を【 D 】という。
①
付加反応 / 脱離−付加機構 / カルボカチオン / 芳香族求電子置換反応
②
置換反応 / 脱離−付加機構 / ベンザイン / 芳香族求核置換反応
③
置換反応 / 付加−脱離機構 / カルボアニオン / 芳香族求核置換反応
④
置換反応 / ラジカル反応 / ラジカル / ラジカル置換反応
⑤
付加反応 / 付加−脱離機構 / アレニウムイオン / 芳香族求電子置換反応
正答
③ 置換反応 / 付加−脱離機構 / カルボアニオン / 芳香族求核置換反応
クロロベンゼンは通常の条件では求核置換を受けにくいが、ニトロ基をもつハロゲン化芳香族は求核置換が進みやすい。この反応は Meisenheimer 型のカルボアニオン中間体を経る付加-脱離機構で、芳香族求核置換反応に分類されるので③です。