アルキンの構造と反応 平成30年度 問4 有機化学及び燃料

1番では、1-ブテンに臭素を付加して1,2-ジブロモブタンを得た後、ナトリウムアミド（NaNH₂）のうち2当量による2回の脱臭化水素反応で三重結合を形成します。さらに1当量が末端水素を引き抜いてアセチリドとなるため、後処理でプロトンを与えて1-ブチンを得る反応です。

2番は、1-ブチンの三重結合に2当量の臭素を付加し、1,1,2,2-テトラブロモブタンを得る反応です。

3番では、強塩基のNaNH₂によって末端水素が引き抜かれて生じたアセチリドアニオン（R-C≡C⁻）が、求核剤としてブロモエタンとS_N2反応し、炭素鎖が伸びた3-ヘキシンを与えます。1-ブロモ-1-ブチンは得られないので、3番が最も不適切です。

4番では、硫酸水銀(II)と硫酸の存在下で1-ヘキシンに水が付加して生じたエノールが互変異性化し、2-ヘキサノンになります。

5番のLindlar触媒による水素化は、シン付加でcis-4-オクテンを与えてアルケンの段階で止められますが、通常のPd/Cなどを用いると、さらに水素化が進んでアルカンが得られます。